《頭號外交官》國際情勢危急，一名職業外交官奉命接任英國大使，她不擅長卻極為重要的職位。新職務備受關注之際，她還得應付與政壇紅人風波不斷的婚姻，這將對她的婚姻和政治生涯帶來巨大影響。 以《費莉希蒂 Felicity》影集一角聞名的凱莉·羅素Keri Russell將化身外交官陷入工作與生活的挑戰。凱莉·羅素同時身兼影集的監製，同劇演員包括《搖滾》魯佛·西維爾（Rufus Sewell）、《愛情必修學》艾麗·安 (Ali Ahn)、《嘉年華大街》大衛·蓋亞斯 (David Gyasi)、《碳變》艾托·艾桑多 (Ato Essandoh)等。